Гума или неки полиолефински материјали могу добити потребна механичка, термичка или хемијска својства кроз реакције унакрсног повезивања. Према различитим полимерима и применама, ова реакција се такође може назвати очвршћавањем (посебно термореактивних материјала) или вулканизацијом (посебно гуме и материјала који садрже сумпор).
Међу овим различитим реакцијама умрежавања, уобичајене су хемијске реакције слободних радикала. Уопштено говорећи, један корак увек постаје слободни радикал. Органски пероксиди као извор слободних радикала. Они стварају високо активне перокси радикале кроз термичку декомпозицију, који могу ухватити атоме водоника на кичми полимера, посебно ЦХ2 јединице које садрже алифатичне групе. Затим ови макромолекуларни слободни радикали пролазе кроз реакције гранања и унакрсног повезивања ради рекомбинације. Органски пероксиди се могу користити сами или у комбинацији са мултифункционалним радикалним мономером.